Lösungsmittel

Zuerst versucht man die Substanz in Wasser, dann in verdünnter oder konzentrierter HCl zu lösen. Löst sich die Substanz nicht oder nur teilweise in HCl, nehme man nacheinander verdünnte und konzentrierte HNO₃ und schließlich Königswasser (HNO₃ + 3HCl ® 2H₂O + NOCl + Cl₂) . HNO₃ ist nach dem Lösen möglichst durch Eindampfen mit HCl zu entfernen. Bleibt ein schwerlöslicher Rückstand zurück, ist dieser aufzuschließen.

Aufschlussverfahren (S.530ff)

Soda-Pottasche-Aufschluss

Substanz mit 4-6facher Menge zu gleichen Teilen Na₂CO₃ und K₂CO₃, Gemisch auf Magnesiarinne erhitzen bis es flüssig ist, danach kann man es lösen.

Anionische Bestandteile werden in wasserlösliche Form, Sulfate in säurelösliche Carbonate überführt. Folgende Umsetzungen können je nach Analysesubstanz ablaufen.

BaSO₄ + Na₂CO₃ = BaCO₃ + Na₂SO₄

Al₂O₃ + Na₂CO₃ = 2NaAlO₂ + CO₂

CaAl₂Si₂O₈ + 5Na₂CO₃ = 2Na₄SiO₄ + CaCO₃ + 2NaAlO₂ + 4CO₂

2 AgBr + Na₂CO₃ = Ag₂CO₃ + 2NaBr

2 Ag₂CO₃ ® 4 Ag + 2CO₂ + O₂

Saurer Aufschluss

Substanz mit der sechsfachen Menge KHSO₄ verreiben und in einem Nickel- oder Platintiegel bei möglichst niedriger Temperatur schmelzen. Ist die Reaktion beendet, allmählich auf Rotglut erhitzen. Wenn die Schmelze klar geworden ist, in verdünnter H₂SO₄ lösen und abfiltrieren. Vor allem schwerlösliche Metalloxide werden durch dieses Aufschlussverfahren in leichtlösliche Form gebracht. Folgende Umsetzung ist beispielsweise möglich:

Fe₂O₃ + 6KHSO₄ ® Fe₂(SO₄)₃ + 3K₂SO₄ + 3H₂O

Oxidationsschmelze

Substanz wird feinst gepulvert mit der dreifachen Menge einer Mischung aus K₂CO₃ und NaNO₃ im Porzellantiegel vorsichtig verschmolzen.

Oxidierbare schwerlösliche Verbindungen können mit Hilfe der Oxidationsschmelze aufgeschlossen werden:

2FeCr₂O₄ + 4K₂CO₃ + 7NaNO₃ ® Fe₂O₃ + 4K₂CrO₄ + 7NaNO₂ + 4CO₂

Freiberger Aufschluss

Die Substanz wird in einem Porzellantiegel mit der sechsfachen Menge eines Gemisches aus gleichen Teilen Schwefel und wasserfreiem Na₂CO₃ geschmolzen.

Schwerlösliche Elemente, die Thiosalze bilden, lassen sich in ihre lösliche Form bringen:

2 SnO₂ + 2Na₂CO₃ + 9S ® 2Na₂SnS₃ + 3SO₂ + 2CO₂

Anionennachweise (S.588ff, Tabellen S.597ff)

Sodaauszug

Für den Sodaauszug fein gepulverte Analysensubstanz mit der 2-3fachen Menge Soda Na₂CO₃ in Wasser aufschlämmen und 10 Minuten kochen. Rückstand abtrennen, im Filtrat nach Ansäuern mit entsprechender Säure auf Anionen prüfen. Folgende Reaktionen sind bei alleiniger Anwesenheit dieser Anionen spezifisch.

Erhitzen im Glühröhrchen

Verhalten gegenüber verdünnter H₂SO₄

Man behandle zunächst in der Kälte, dann in der Wärme und beobachte das sich entwickelnde Gas:

Verhalten gegenüber konzentrierter H₂SO₄

Wenn die Substanz nicht bereits mit verdünnter H₂SO₄ reagiert hat, so sei man mit dem Zusatz von konzentrierter H₂SO₄ vorsichtig, da eventuell zu heftige Reaktion eintritt. Man gibt dann erst verdünnte H₂SO₄ und nach Beendigung der Gasentwicklung konzentrierte H₂SO₄ hinzu.

Ansäuern einer Probe des Sodaauszugs mit HCl

Niederschläge von amphoteren Oxidhydraten oder Hydroxiden auftreten, die bei Erhöhung der H⁺-Ionenkonzentration wieder verschwinden. Wolframat und Silicat bilden bleibende Niederschläge. Auch Sulfide (aus Thiosalzen) können und Schwefel aus Thiosulfat kann ausfallen.

Versetzen des durch HNO₃ angesäuerten Sodaauszugs mit AgNO₃

Weißer Niederschlag: Cl^-, ClO^-, BrO₃^-, IO₃^-, CN^-, SCN^-, [Fe(CN)₆]^4- Schwach gelblicher Niederschlag: Br^- Gelblicher Niederschlag: I^- Orangeroter Niederschlag: [Fe(CN)₆]^3- Hat man nicht zu stark angesäuert, können noch folgende in konz. HNO₃ lösliche Verbindungen ausfallen: schwarzes Ag₂S (von S^2- oder S₂O₃^2-) rotes Ag₂CrO₄ und weißes Ag₂SO₃ Auch AgCN löst sich merklich in konz. HNO₃, AgBrO₃ ist in Wasser etwas löslich und neigt zur Übersättigung. Den Niederschlag abzentrifugieren, auswaschen und mit NH₃ behandeln. Es lösen sich: AgCl, AgBr, AgBrO₃, AgIO₃, AgCN, AgSCN, Ag₂CrO₄, Ag₃[Fe(CN)₆] und AgSO₃. In verdünnter KCN lösen sich AgI und Ag₄[Fe(CN)₆] sind löslich, Ag₂S dagegen nicht.

Versetzen des durch CH₃COOH angesäuerten Sodaauszugs mit CaCl₂

Weißer Niederschlag in Gegenwart von: SO₃^2-, MoO₄^2-, WO₄^2-, PO₄^3-, P₂O₇^4-, PO₃^-, VO₄^3-, B₄O₇^2-, C₂O₄^2-, C₄H₄O₆^2-, F^-, [Fe(CN)₆]^4- und SO₄^2- (in höherer Konzentration)

Versetzen des durch HCl angesäuerten Sodaauszugs mit BaCl₂

Weißer Niederschlag in Gegenwart von: SO₄^2-, [SiF₆]^2- und evtl. F^-

Prüfung auf oxidierende Substanzen mit HI

Eine mit HCl angesäuerte Probe des Sodaauszugs wird mit KI und Stärkelösung versetzen. Blaufärbung tritt auf bei: ClO^-, [Fe(CN)₆]^3-, CrO₄^2-. AsO₄^3- (schwach), NO₂^-, S₂O₈^2-, ClO₃^-, BrO₃^-, IO₃^-, MnO₄^- und H₂O₂; in stark saurer Lösung auch NO₃^- und schließlich auch Cu²⁺ und Fe³⁺.

Prüfung auf reduzierende Substanzen mit I₂

Ein Reduktionsmittel wird durch Entfärbung angezeigt, wenn man die Iodlösung tropfenweise zum mit HCl angesäuerten Sodaauszug gibt. Entfärbung tritt ein bei: S^2-, SO₃^2-, S₂O₃^2-, AsO₃^3-, N₂H₄, NH₂OH; schwächere Reaktion tritt bei CN^-, SCN^-, [Fe(CN)₆]^4- auf.

Prüfung auf reduzierende Substanzen mit KMnO₄

In der Wärme können bei tropfenweiser Zugabe von KMnO₄-Lösung zum schwefelsauren Sodaauzug durch Entfärbung folgende Ionen nachgewiesen werden: Br^-, I^-, [Fe(CN)₆]^4-, SCN^-, S^2-, SO₃^2-, S₂O₃^2-, C₂O₄^2-, NO₂^-, S₂O₈^2- (in der Wärme), C₄H₄O₆^2- (in der Wärme), AsO₃^3-, H₂O₂.

Beilstein-Probe zum Nachweis von Halogenverbindungen

Möchte man die Subtanz auf das Vorhandensein von Halogenen prüfen, gebe man die Substanz mit elementarem Kupfer auf eine Magnesiarinne und halte sie in die Flamme. Eine charakteristische grüne Flamme zeigt Kupfer an.