Einzelnachweise

Kationen und Anionen sind nach der Stellung der Elemente bzw. ihrer charakteristischen Elemente im Periodensystem (Hauptgruppen) sortiert.

Kationen der Hauptgruppe 1A (Alkalimetalle) [s]

lithium li⁺ (S.387) - Alkali-Gruppe

Flammenfärbung:

bei 670,8 nm (rot), 610,3 nm (gelb-orange)

Nachweis als li₃PO₄

Man gebe zur Lösung Na₂HPO₄:

3li⁺ + HPO₄^2- ® li₃PO₄¯ + H⁺

Das in Säure leicht lösliche li₃PO₄ fällt als weißer Niederschlag aus. Um eine vollständige Fällung zu erreichen, wird daher die Lösung mit NaOH neutralisiert:

3li⁺ + HPO₄^2- + OH^- ® li₃PO₄¯ + H₂O

Natrium Na⁺ (S.376) - Alkali-Gruppe

Flammenfärbung

589 nm (gelb), für min. eine Minute

Kalium K⁺ (S.378) - Alkali-Gruppe

Flammenfärbung

768,2 nm (rot) und 404,4 nm (violett), bei Verunreinigung durch Na durch Kobaltglas zu betrachten

Nachweis als KClO₄

Die Probe wird mit wenig HCl erhitzt, ungelöste Bestandteile werden abfiltriert, und prüft mit HClO₄ auf K⁺:

K⁺ + ClO₄^- ® KClO₄¯

Um KClO₄-Kristalle zu züchten, werden auf einem Objektträger KNO₃-Lösung und die Probelösung vereinigt, man erwärmt vorsichtig. (Kristallaufnahme 28)

Störungen: Außer KClO₄, RbClO₄, CsClO₄ sind nur noch die Perchlorate einiger komplexer Kationen schwer löslich, z.B. [Ni(NH₃)₆](ClO₄)₂ und [Zn(NH₃)₆](ClO₄)₂; die letzteren sind jedoch nur in Ammoniak-Lösung (alkalisch) beständig, sodass der Nachweis in sauerer Lösung außer für Rb, Cs spezifisch ist. Aus hochkonzentrierten NH₄-Lösungen fällt ggf. NH₄ClO₄ aus, was aber mit wenig Wasser wieder in Lösung geht.

Kationen der Hauptgruppe 2A (Erdalkalimetalle) [s²]

Magnesium Mg²⁺ (S.642) - Erdalkali-Gruppe

Nachweis als Mg(OH)₂

Bei Versetzen mit NaOH, Ba(OH)₂ fällt als weißer Niederschlag aus.

Mg²⁺ + 2 OH^- ® Mg(OH)₂¯

Störungen: Bei Gegenwart von Ammoniumsalzen ist Fällung unvollständig oder ausbleibend.

Nachweis mit Oxinat (S.641)

In ammoniakalkalischer, NH₄Cl-haltiger Lösung bildet Mg²⁺ mit Oxinat einen gelbgrünlichen Niederschlag. Durch Erwärmung wird der Mg²⁺-Niederschlag zum Zusammenballen gebracht.

Störungen: Andere Schwermetallionen bilden ebenfalls einen Niederschlag, sie müssen abgetrennt werden.

Nachweis mit Chinalizarin (S.642)

Mg²⁺ bildet in alkalischer Chinalizarin-Lösung einen kornblumenblauen Farblack. Auf der Tüpfelplatte werden ein tropfen der sauren Probelösung mit 2 tropfen Reagenzlösung (0.01 - 0.02 g Chinalizarin in 100 ml Ethanol) versetzt und 2 mol/l frische - carbonatfreie - NaOH bis zur stark alkalischen Reaktion zugegeben. Je nach Mg²⁺-Menge blauer Niederschlag oder Blaufärbung.

Störungen: Mn²⁺ und Be²⁺ geben ähnliche Farblacke, Be²⁺ kann jedoch im Verhalten gegenüber Bromwasser nachgewiesen werden.

Nachweis mit Titangelb (S.642)

Mg²⁺ gibt mit alkalischen Lösungen von Titangelb einen hellroten Lack. Auf der Tüpfelplatte wird 1 tropfen der sauren Lösung mit einem tropfen der Reagenzlösung (0,1% Titangelb in H₂O) versetzt und 0.2 mol/l NaOH bis zur stark alkalischen Reaktion zugegeben.

Störungen: Ni²⁺, Zn²⁺, Mn²⁺, Co²⁺ müssen als Sulfide gefällt werden.

Calcium Ca²⁺ (S.393) - Erdalkali-Gruppe

Flammenfärbung

622.0 und 533.3 nm (rot und grün)

Nachweis als CaC₂O₄ (S.394)

In ammoniakalkalischer Lösung mit (NH₄)₂C₂O₄ kristalliner Niederschlag, der in CH₃COOH schwer- in starken Säuren leichtlöslich ist.

Ca²⁺ + C₂O₄^2- ® CaC₂O₄¯

Nachweis als Ca(NH₄)₂[Fe(CN)₆] (S.394)

In Gegenwart von NH₄Cl in schwach ammoniakalkalischen Lösung bei Zimmertemperatur weißer Niederschlag.

Ca²⁺ + 2NH₄⁺ + [Fe(CN)₆]^4- ® Ca(NH₄)₂[Fe(CN)₆]¯

Störungen: Mg²⁺ stört, bei Gegenwart von Fe³⁺ Grünblaufärbung. Nicht erhitzen, da Fehlen von NH₃ Zersetzung des Hexacyanoferrat-Komplexes unter Niederschlag bewirkt.

Strontium Sr²⁺ (S.396) - Erdalkali-Gruppe

Flammenfärbung (S.394)

rote linien (650 - 600 nm) sowie selten blaue linie (460,7 nm)

Nachweis als SrSO₄ (S.394)

Gipslösung mit zu prüfenden Lösung versetzen - nach einiger Zeit trübung von SrSO₄ - bei Erhitzen Beschleunigung der Niederschlagsbildung

Sr²⁺ + SO₄^2- ® SrSO₄¯

Störungen: Ba²⁺ bildet ein noch unlöslicheres Salz als SrSO₄, dieses entsteht sofort. Ba²⁺ muss daher entfernt werden.

Herstellung der Gipslösung: Abfällung von CaSO₄ aus CaCl₂ mit verd. H₂SO₄, abfiltriert, mit Wasser gewaschen und der Niederschlag in Wasser aufgeschlämmt. Man schüttelt öfter um, lässt absitzen und dekantiert die klare Lösung ab.

Nachweis als Rhodizonat (S.640)

Neutrale oder schwach-saure Probelösung auf Filterpapier trocknen. Bei Zugabe der Reagenzlösung (0,2% Lösung von Na-Rhodizonat in H₂O): Braunrot-Färbung zeigt Sr²⁺ und/oder Ba²⁺ an. Bei Zugabe von 0.1 mol/l HCl Fleckentfernung: Nur Sr²⁺, bei Rotfärbung beide zugegen. Um nur Sr²⁺ nachzuweisen, Filterpapier vorher in K₂CrO₄-Lösung tränken und trocknen.

Störungen: Schwermetallionen mit Ladung 2+

Barium Ba²⁺ (S.398) - Erdalkali-Gruppe

Flammenfärbung (S.398)

grüne linien, v.a. bei l_Ba = 524.2 und 513.9 nm

Nachweis als BaSO₄ (S.398)

a) Fällung mit SrSO₄-Lösung: trübung der HCl-sauren Lösung (1:1 mit SrSO₄ bei Siedehitze).

Ba²⁺ + SO₄^2- ® BaSO₄¯

b) Fällung mit H₂SO₄: Aus HCl-saurer Lösung fällt mit verd. H₂SO₄ feinkristallines BaSO₄.

Ba²⁺ + H₂SO₄ ® BaSO₄¯ + 2H⁺

Herstellung der SrSO₄-Lösung: Eine Spatelspitze SrCl₂ in Wasser, mit verd. H₂SO₄ fällen und abfiltrieren, mit Wasser waschen u. das SrSO₄ aufschlämmen, nach Umschütteln unter Erwärmen gesättigte SrSO₄-Lösung abfiltrieren.

Nachweis mit Na-Rhodizonat

Analog zum Strontium-Nachweis (siehe oben)

Kationen der Nebengruppe 4A [(n-1)d²ns²]

Titan Ti (S.451) - Ammonsulfid-Gruppe

Nachweis als [Ti(H₂O)₆]³⁺

Bei Reduktion von Ti(IV) zu Ti(III) mit Zn und HCl stellt sich rotviolette Färbung, in verdünnter Lösung gelb.

Nachweis als Peroxid-Kation

Saure Lösung oder Aufschluss mit H₂O₂ versetzen. Es tritt Gelbfärbung ein.

[Ti(OH)₂(H₂O)₄]²⁺ + H₂O₂ ® [Ti(O₂) . aq]²⁺ + 6H₂O

Zusatz von KI entfärbt die Lösung.

Störungen: komplexbildende Anionen wie CrO₄^2- oder V und Mo ergeben farbige Peroxo-Verbindungen. F^- verhindert durch Bildung von [TiF₆]^2- die Reaktion. trennungsverfahren S.571

Zirconium Zr (S.454) - Ammonsulfid-Gruppe (ES)

Nachweis mit H₂O₂

Bei Zugabe von H₂O₂ fällt Peroxozirconiumsäure weiß aus. Schwerlöslich in CH₃COOH, lösl. in verd. Mineralsäuren.

Nachweis mit Alizarin-S

Salzsaure Probelösung ergibt mit Alizarin-S rotviolette bis rote Flocken. SO₄^2- muss vorher als BaSO₄ abgetrennt werden.

Störungen: Bei Gegenwart von Fluorid, Phosphat, Sulfat, MoO₄^2-, WO₄^2- und organischer Hydroxysäuren Ausbleiben der Fällung.

Nachweis mit Morin

Ein tropfen Morin und drei tropfen HCl ergeben eine gelbgrüne bis grüne Fluoreszenz unter dem UV-Monitor.

Störungen: Fluoride stören, Oxidationsmittel zerstören in stark saurer Lösung den Farbstoff. Fremdionen können die Beobachtung beeinträchtigen.

Kationen der Nebengruppe 5A [(n-1)d³ns²]

Vanadium V (S.456) - Ammonsulfid-Gruppe

Fällung mit H₂S

Nach Sättigung der Probelösung mit H₂S tiefe Rotviolettfärbung.

VO₄^3- + 4HS^- ® VS₄^3- + 4OH^-

Nachweis als Peroxovanadium

Saure Probelösung mit H₂O₂ versetzen, erst schwach rotbraune Färbung, die nach weiterer Zugabe von H₂O₂ ins gelbliche abweicht oder komplett verschwindet.

VO₄^3- + H₂O₂ + 6H⁺ ® [V(O₂)]³⁺ + 4H₂O

VO₄^3- + 2H₂O₂ ® H[VO₂(O₂)₂]^2- + OH^- + H₂O

Störungen: Ti(IV) muss vorher abgetrennt werden.

Kationen der Nebengruppe 6A [(n-1)d⁵n4s]

Chrom Cr (S.431) - Ammonsulfid-Gruppe

Nachweis mit Boraxperle

Die Boraxperle ist in Gegenwart von Cr smaragdgrün.

Nachweis von Cr(III) mit NaOH

NaOH fällt aus der Probelösung graugrünes Cr(OH)₃, dass sich bei weiterer Zugabe von NaOH löst.

Nachweis von Cr(III) mit Ammoniumsulfid

Es bildet sich mit Ammoniumsulfid (NH₄)₂S ein grüner Niederschlag, mit H₂S bildet sich kein Niederschlag.

2Cr³⁺ + 3S^2- + 6H₂O ® 2Cr(OH)₃¯ + 3H₂S

Nachweis von Cr(III) durch Oxidation in alkalischer Lösung

Man gieße zur Probelösung ein Gemisch von NaOH und H₂O₂, die Farbe schlägt von grün nach gelb um.

2Cr³⁺ + 3H₂O₂ + 10OH^- ® 2CrO₄^2- + 8H₂O

Nachweis von Cr(III) durch Oxidationsschmelze

Auf einer Magnesiarinne Substanz mit der doppelten Menge von wasserfreiem Na₂CO₃ und KNO₃, der Schmelzkuchen färbt sich nach dem Erkalten gelb, der nach dem Ansäuern orange wird.

Cr₂O₃ + 3NO₃^- + 2CO₃^2- ® 2CrO₄^2- + 3NO₂^-­ + 2CO₂­

Nachweis von Cr(VI) durch Gleichgewichtsanalyse

Die leicht alkalische Probelösung wird mit einer starken Säure, HNO_3, pH < 2, versetzt. Es lässt sich ein Farbumschlag von gelb nach orange beobachten, der nach Zugabe von Lauge wieder gelb wird.

CrO₄^2- + H⁺ = HCrO₄^-

2HCrO₄^- = Cr₂O₇^2- + H₂O

Nachweis von Cr(VI) durch Reduktion

Cr₂O₇^2- wirkt als Oxidationsmittel in saurer Lösung. Kocht man die Probesubstanz im Abzug mit konz. HCl, so färbt sie sich moosgrün.

Cr₂O₇^2- + 6Cl^- + 14H⁺ ® 2Cr³⁺ + 3Cl₂­ + 7H₂O

Nachweis von Cr(VI) durch schwerlösliche Schwermetallverbindungen

Mit Na-Actetat gepufferte Lösung von Ba²⁺, Pb²⁺, Hg₂²⁺, Ag⁺ zur Probelösung geben. Folgende Niederschläge ergeben sich jeweils: BaCrO₄ ist gelb, PbCrO₄ gelb, im basischen rot, Ag₂CrO₄ dunkelbraunrot Hg₂CrO₄ kaltgefällt tieforange, in der Hitze rot.

2Ba²⁺ + Cr₂O₇^2- + H₂O = 2BaCrO₄¯ + 2H⁺

Nachweis von Cr(VI) als Silberchromat

Analog zum Silbernachweis, siehe unten

Molybdän Mo (S.463) - Schwefelwasserstoff-Gruppe (ES)

Nachweis als Molydbänblau

Substanz in offener Schale mit konz. H₂SO₄ bis fast zur trockne abrauchen, nach Erkalten tritt intensive Blaufärbung (Molybdänblau), als Folge der teilweisen Reduktion von Mo(VI), ein.

Nachweis als Ammoniummolybdophosphat

Analog zum Phosphatnachweis, siehe unten

Nachweis als [Mo(SCN)₆]^3-

1 tropfen Probelösung mit einem tropfen KSCN auf ein mit verd. HCl angefeuchtetes Filterpapier geben. Nach Zugabe von SnCl₂ hellroter Fleck, ein vorher von Fe(III)-Thiocyanat gebildeter Fleck verschwindet. Ist ein blauer Fleck zugegen, um den der rote Ring gelegen ist, ist Wolfram zugegen. Nach weiterem Anfeuchten mit HCl verschwindet der rote Mo-Ring, während der blaue W-Ring zurückbleibt.

Störungen: durch Phosphat, Oxalsäure, Weinsäure Verminderung der Empfindlichkeit, durch Hg²⁺ und NO₂^- Verbrauch von SCN-Ionen.

Wolfram W (S.466) - Schwefelwasserstoff-Gruppe

Nachweis als Molybdänblau

Analog zum Molybdännachweis, siehe oben.

Nachweis als weiße Wolframsäure

Kocht man die Substanz mit konz. HNO₃ , tritt Gelbfärbung durch H₂WO₄ auf.

Kationen der Nebengruppe 7A [(n-1)d⁵n4s²]

Mangan Mn (S.411) - Ammonsulfid-Gruppe

Nachweis mit Boraxperle

Färbung der Boraxperle in der Oxidationsflamme ins Violette, in der Reduktionsflamme ist sie farblos.

Nachweis als MnS

Versetzt man die Probelösung mit (NH₄)₂S , entsteht ein fleischfarbener Niederschlag von MnS.

Mn²⁺ + S^2- ® S¯

Nachweis durch Oxidationsschmelze

Auf der Magnesiarinne Probesubstanz mit der drei- bis sechsfachen Menge Soda und KNO₃ erhitzen. Es tritt Grünfärbung ein, nach Zugabe von CH₃COOH Rotviolettfärbung oder Rosafärbung, nach einiger Zeit Braunfärbung durch MnO₂.

Mn²⁺ + 2NO₃^- + 2CO₃^2- ® O₄^2- + 2O₂^- + 2CO₂­

Mn²⁺ + 4NO₂^- ® O₄^2- + 4NO^-­

3O₄^2- + 4H⁺ ® 2O₄^- + O₂ + 2H₂O

Nachweis durch Oxidation zu MnO₄^-

Im Abzug die fünffache Menge PbO₂ in konz. HNO₃ kochen. Nach Zugabe von etwas Wasser und anschließendem Abzentrifugieren muss die Lösung die typische violette Permanganatfarbe haben.

2Mn²⁺ + 5PbO₂ + 4H⁺ ® 2MnO₄^- + 5Pb²⁺ + 2H₂O

Kationen der Nebengruppe 8 [(n-1)d^6,7,8n4s²]

Eisen Fe (S.418) - Ammonsulfid-Gruppe

Nachweis durch Oxidation von Fe²⁺ in saurer Lösung

Erhitzen der Probelösung, enthält Fe(II), mit HNO₃ um sie zu oxidieren. Es stellt sich ein Farbumschlag von grün nach gelb ein, wobei eine tiefbraune Färbung von Fe(III) kurzzeitig auftreten kann. Der Vorgang ist durch die Zugabe eines Reduktionsmittels umkehrbar.

3Fe²⁺ + NO₃^- + 4H⁺ = 3Fe³⁺ + NO + 2H₂O

Nachweis durch NaOH

Fe(III) ergibt mit NaOH einen rostbraunen Niederschlag

Nachweis als Eisenrhodanid

Analog zum Thiocyanat-Nachweis, siehe unten

Nachweis mit Blutlaugensalz

Reaktionsverlauf analog zum Cyanid-Nachweis, siehe unten. Probelösung, versetzt mit gelbem Blutlaugensalz ergibt mit Fe(III) tiefblauen, mit Fe(II) erst hellbraunen, später tiefblauen Niederschlag Probelösung, versetzt mit rotem Blutlaugensalz ergibt mit Fe(III) braunen, mit Fe(II) tiefblauen Niederschlag.

Cobalt Co (S.404) - Ammonsulfid-Gruppe

Nachweis mit Boraxperle

Cobalt ergibt immer eine blaue Färbung.

Nachweis mit NaOH

In der Kälte erhält man mit NaOH einen blauen, in der Hitze einen roten Niederschlag. Bei Anwesenheit eines Oxidationsmittels (Chlor, H₂O₂) wird der Niederschlag schwarzbraun.

2Co(OH)₂ + OH^- + Cl₂ ® 2Co(OH)₃¯ + 2Cl^-

Nachweis mit KCN

Aus neutraler Lösung rotbraune Fällung von Co(CN)₂ , das im Überschuss löslich ist und gelb- bis olivgrüne Färbung ergibt. Nach Oxidation mit H₂O₂ tritt Oxidation zu Co(III) ein, dieser Hexacyanokomplex ist gelb.

Co²⁺ + 2CN^- ® Co(CN)₂¯

Co(CN)₂ + 3CN^- ® [Co(CN)₅]^3-

2[Co(CN)₅]^3- + 2CN^- + H₂O₂ ® 2[Co(CN)₆]^3- + 2OH^-

Nachweis mit KSCN

Zu zwei tropfen essigsaurer Probelösung gibt man auf der Tüpfelplatte fünf tropfen gesättigte KSCN-Lösung in Aceton. Je nach Cobaltmenge stellt sich grüne bis blaue Färbung ein.

Co²⁺ + 2SCN^- = Co(SCN)₂

Co²⁺ + 4SCN^- + 2H⁺ = H₂[Co(SCN)₄]

Störungen: Fe³⁺ stört, da sich tiefrote Färbung ergibt. Maskierung durch NaF.

Nickel Ni (S.401) - Ammonsulfid-Gruppe

Nachweis mit Boraxperle

Die Boraxperle färbt sich in der Oxidationsflamme gelb oder rot (konzentrationsabhängig), nach Erkalten wird sie bräunlich. In der Reduktionsflamme graue Färbung

Nachweis mit NaOH

Grüner Niederschlag (Ni(OH)₂) mit NaOH, der sich nach Zugabe eines Oxidationsmittels schwarz verfärbt.

Nachweis mit NH₃

Mit NH₃ hellgrüner Niederschlag, der sich nach Wiederauflösung blau ([Ni(NH₃)₆)]²⁺) verfärbt.

Nachweis mit DMG

Ammoniakalkalische Lösung mit DMG (Dimethylglyoxim) versetzen, es bildet sich ein roter Niederschlag von Bis(dimethylglyoximat)nickel.

Störungen: Starke Oxidationsmittel verhindern die Fällung. Andere Metallionen ergeben verschiedenfarbige Niederschläge (s.S.403)

Kationen der Nebengruppe 1B [(n-1)d¹⁰ns]

Kupfer Cu⁺ (S.483) - Schwefelwasserstoff-Gruppe

Flammenfärbung

grüne Flamme mit gelben Funken

Nachweis als Tetraaminkupfer(II)

Zugabe von NH₃ zur Probelösung, erst hellblaue Färbung, die sich bei Ammoniaküberschuss tiefblau (tintenähnlich) färbt.

Cu²⁺ + 4NH₃ ® [Cu(NH₃)₄]²⁺

Nachweis mit gelbem oder rotem Blutlaugensalz

Analog zum Cyanid-Nachweis, siehe unten

Nachweis mit Boraxperle

Bei Oxidationsflamme heiß: gelb, kalt: blau. Reduktionsflamme heiß: farblos, kalt: rotbraun. Bei starker Reduktion Kupferflitter.

Silber Ag⁺ (S.519) - Schwefelwasserstoff-Gruppe

Fällung mit Halogeniden

Analog zum Cl^--Nachweis und zum Br-, I- Nachweis, siehe unten.

Nachweis als Silberchromat

Aus neutraler Lösung fällt mit K₂CrO₄ rotbrauner Niederschlag aus, der in Säuren und Ammoniak löslich ist.

2Ag⁺ + CrO₄^2- ® Ag₂CrO₄¯

Nachweis mit Boraxperle

In der Reduktionsflamme nach dem Erkalten durch ausgeschiedenes Metall grau.

Kationen der Nebengruppe 2B [(n-1)d¹⁰ns²]

Zink Zn²⁺ (S.413) - Ammonsulfid-Gruppe

Nachweis als Rinmanns Grün

Auf der Magnesiarinne ein Gemisch von Analysesubstanz und Co(NO₃)₂-Lösung oder besser festes CoCl₂ in der Oxidationsflamme erhitzen, wobei bei Co-Überschuss schwarzes Co-Oxid entsteht.

ZnO + 2Co(NO₃)₂ ® ZnCo₂O₄ + 4NO₂ + ½O₂

Störungen: Schwermetalle, die farbige Oxide bilden.

Nachweis mit gelbem Blutlaugensalz

Es ergibt sich bei Zugabe zur Probelösung ein schmutzig-weißer Niederschlag.

2Zn²⁺ + 2K⁺ + 2[Fe(CN)₆]^4- ® K₂Zn₃[Fe(CN)₆]₂¯

Störungen: Metallionen mit der Ladung 2+

Cadmium Cd²⁺ (S.487) - Schwefelwasserstoff-Gruppe

Nachweis als CdS

Aus schwach saurer Lösung fällt H₂S einen gelben bis braungelben Niederschlag von CdS, löslich in halbkonzentrierten Säuren.

Nachweis mit Oxalat

Substanz mit der fünffachen Menge Na₂C₂O₄ vermengen und im Glühröhröhrchen erhitzen. An der Öffnung bildet sich ein grauer Metallspiegel, der bei Schwefelzugabe in der Hitze gelbrot und nach Erkalten die Farbe von CdS annimmt.

Nachweis als Cadmiumthioharnstoffreineckat

2 tropfen der Probelösung auf einem Objektträger eindampfen. Auf den Rückstand einen tropfen konz. HCl und ein bis zwei tropfen Reineckesalzlösung geben. Dann eine Spatelspitze Thioharnstoff darüber streuen. Es erscheinen auf dem Objektträger farblose prismatische Stäbchen (Kristallaufnahme 13).

Cd²⁺ + 2SC(NH₂)₂ + 2[Cr(SCN)₄(NH₃)₂]^- ® [Cd{SC(NH₂)₂}₂]. [Cr(SCN)₄(NH₃)₂]₂

Kationen der Hauptgruppe 3B [s²p]

Aluminium Al (S.425) - Ammonsulfid-Gruppe

Nachweis als Thénards Blau

Man erhitzt die Substanz mit CoCl₂ im Porzellantiegel oder auf der Magnesiarinne bis zur Rotglut. Die Magnesiarinne ist vorher mit CaCl₂ auszuglühen. Es bleibt nach dem Erkalten ein blauer bis hellblauer Rückstand.

Al₂O₃ + Co(NO₃)₂ ® 2NO₂ + ½O₂ + CoAl₂O₄¯

Störungen: SiO₂, B₂O₃ und P₂O₅ geben ähnliche Reaktionen.

Nachweis als Alizarin-Farblack

Salzsaure Probelösung mit wenig KOH alkalisch gemacht und zentrifugiert. Ein tropfen der Lösung wird auf der Tüpfelplatte mit Alizarin-S versetzt. Die Mischung färbt sich rotviolett, nach Zugabe von CH₃COOH verschwindet die rotviolette Färbung, bei weiterer Zugabe von CH₃COOH stellt sich bei Anwesenheit von Al Rotfärbung ein.

Störungen: Fe, Cr, Ti geben ähnliche Lacke. Erdalkalien geben ähnliche farbige Niederschläge, die jedoch in CH₃COOH löslich sind.

Nachweis als fluoreszierende Morin-Komplexverbindung

Salzsaure Probelösung mit wenig KOH alkalisch gemacht und zentrifugiert, einige tropfen des Zentrifugats werden im Reagenzglas oder auf der schwarzen Tüpfelplatte mit Eisessig und der Reagenzlösung versetzt. Es zeigt sich grüne Fluoreszenz, die bei Zugabe von HCl verschwindet.

Störungen: Be(II), In(III), Ga(III), Th(IV), Sc(III), Zr(IV) und Silicate geben fluoreszierende Farblacke, deren Bildung und Beständigkeit pH-abhängig ist.

Anionen der Hauptgruppe 3B [s²p]

Borat BO₃^3- (S.370) - Säure-Gruppe

Flammenfärbung

Grün-türkis (nach Versetzen mit H₂SO₄)

Nachweis als Borsäuremethylester

Auf der Tüpfelplatte wird die mit H₂SO₄ und CH₃OH gemischte Probelösung angezündet. Es zeigt sich die grün-türkise Flamme.

H₃BO₃ + 3CH₃OH ® B(OCH₃)₃ + 3H₂O

Der Ester kann auch durch eine Mn(NO₃)₂-AgNO₃-KF-Lösung (in einem Gärröhrchen geleitet werden.

B(OCH₃)₃ + 3H₂O ® H₃BO₃ + 3CH₃OH

H₃BO₃ + 4F^- ® [BF₄]^- + 3OH^-

4OH^- + Mn²⁺ + 2Ag⁺ ® MnO₂¯ + 2Ag¯ + 2H₂O

MnO₂ und Ag bilden einen schwarzen Niederschlag.

Störungen: Cu, Tl, Ba können H₃BO₃ vortäuschen. Mit viel Br^-, I^- gebildetes Halogenmethan kann grün brennen.

Mn(NO₃)₂-AgNO₃-KF-Lösung: 2,9 g Mn(NO₃)₂ und 1,7 g AgNO₃ in 100 ml Wasser lösen. Nach Zugabe von 0.1 mol/l NaOH schwarzer, abzufiltrierender Niederschlag. Klare Lösung mit 3,5 g KF in 50 ml Wasser versetzen, auf 60 °C erwärmen und vom Niederschlag abfiltrieren.

Tetrafluoroborat BF₄^- - Säure-Gruppe (ES)

Es müssen Fluorid- und Boratnachweis positiv sein. Siehe: Fluorid unten, Borat oben

Kationen der Hauptgruppe 4B [s²p²]

Zinn Sn²⁺ (S.503) - Schwefelwasserstoff-Gruppe

Leuchtprobe

Zugabe von Zn und HCl zur Probesubstanz. Eintauchen eines mit Wasser halb gefüllten Reagenzglases oder eines Magnesiastäbchens. Werden Reagenzglas oder Magnesiastäbchen in die Reduktionsflamme gehalten, zeigt sich blaue Fluoreszenz, herrührend von SnCl₂. Schwerlösliche Sn-Verbindungen mit Soda-Pottasche aufzuschließen.

Störungen: Bei Gegenwart von As im Überschuss versagen des Sn-Nachweises.

Blei Pb²⁺ (S.476) - Schwefelwasserstoff-Gruppe

Nachweis als PbI₂

Nach Zugabe eines Überschusses von KI. Aus heiß gesättigten Lösungen kristallisieren gelbe Blättchen aus (Kristallaufnahme 34)

Pb²⁺ + 2I^- ® PbI₂¯

PbI₂ + 2I^- ® [PbI₄]^2- (bei Überschuss von KI)

Nachweis als PbCrO₄

Alkalische Probelösung mit einem tropfen K₂CrO₄ versetzen. Lösung auf Objektträger mit HNO₃ ansäuern und erwärmen. (Kristallaufnahme Nr. 33)

Pb²⁺ + CrO₄^2- ® PbCrO₄¯

Störungen: Kationen, die ebenfalls in saurer Lösung schwerlösliche Chromate bilden, müssen abwesend sein.

Anionen der Hauptgruppe 4B [s²p²]

Carbonat CO₃^2- (S.347) - Alkali-Gruppe

Nachweis als BaCO₃

Füllung eines Gärröhrchens mit Ba(OH)₂-Lösung. Zugabe von Säure zur Probesubstanz, Bildung von CO₂ aus CO, dieses steigt in das Gärröhrchen und wird durch das Hydroxid wieder zu CO umgewandelt, das als weißes BaCO₃ ausfällt.

CO₂ + Ba(OH)₂ ® BaCO₃¯ + H₂O

Störungen: S^2- und CN^-: Substanz mit HgCl₂ vertreiben. SO₃^2- und S₂O₃^2- : vor Säurezusatz mit H₂O₂ versetzen. F^- mit ZrO(NO₃)₂ maskieren. Die Bildung von CO₂ aus C₂O₄^2- und C₂H₄O₆^2- in saurer Lösung durch Hydraziniumsulfat verhindern.

Nachweis durch Entfärbung einer Na₂CO₃-haltigen Phenolphtaleinlösung

Einleitung von CO₂ in das durch Na₂CO₃ rot gefärbte Phenolphtalein. Durch Reaktion zwischen CO mit der aus CO₂ gebildeten H₂CO₃ sinkt die H⁺-Konzentration, Entfärbung tritt ein.

CO₂ + CO₃^2- + H₂O ® 2HCO

Störungen: s.o., zusätzlich NO: vor Säurezugabe mit Amidoschwefelsäure versetzen.

Oxalat C₂O₄^2- (S.351) - Säure-Gruppe

Nachweis als CaC₂O₄

Versetzen der Probelösung mit CaCl₂, es bildet sich ein weißer Niederschlag, der in CH₃COOH schwer, in starken Säuren leicht löslich ist.

Ca²⁺ + C₂O₄^2- ® CaC₂O₄¯

Nachweis durch Oxidation zu CO₂

Schwach schwefelsaure Probelösung tropfenweise mit KMnO₄-Lösung versetzen, MnO₄^- wird erst langsam, dann fast augenblicklich entfärbt, es entwickelt sich CO₂.

5C₂O₄^2- + 2MnO₄^- + 16H⁺ ® 2Mn²⁺ + 10CO₂­ + 8H₂O

Acetat CH₃COO^- (S.349) - Säure-Gruppe (ES)

Nachweis durch Geruchsprobe

Man vermischt die Probesubstanz mit der vierfachen Menge KHSO₄ und zerreibt sie mit dem Pistill in der Reibschale. Es lässt sich Essiggeruch feststellen.

CH₃COO^- + HSO₄^- ® CH₃COOH­ + SO₄^2-

Störungen: Durch Zusatz von Ag⁺ und MnO₄^- können stark riechende, flüchtige Verbindungen eingeschränkt werden.

Nachweis durch Essigsäureethylester

Zugabe von konz. H₂SO₄ und Ethanol zur Probesubstanz. Nach einiger Zeit lässt sich der süße, obstähnliche, in höheren Konzentrationen klebstoffähnliche Geruch wahrnehmen.

CH₃COOH + HOC₂H_{5 ®} CH₃COOC₂H₅ + H₂O

Störungen: s.o.

Silicat SiO₃^2- (Abzug, S.367) - Säure-Gruppe (ES)

Nachweis mit Fluorid

Bei Fluorid-Zugabe positive Wassertropfenprobe (siehe unten)

Kationen der Hauptgruppe 6B (Chalkogene) [s²p⁴]

Selen Se (S.316) - Schwefelwasserstoff-Gruppe (ES)

Kann auch anionisch auftreten!

Verhalten gegenüber Reduktionsmitteln

Mit H₂S bei Zimmertemperatur vanillegelber Niederschlag, der Wärme rotgelber Niederschlag.

H₂SeO₃ + 2H₂S ® Se + 2S + 3H₂O

Nachweis durch Reduktion mit Thioharnstoff

2-3 tropfen der mit verdünnter HCl aufgekochten Probelösung mit einigen Körnchen Thioharnstoff versetzen. Ein leuchtend roter Niederschlag, der manchmal allmählich schwarz wird, zeigt Se an.

Störungen: Stärkere Oxidationsmittel sowie Au, Pt und größere Mengen Cu stören. Bi, Ag, Sb und Tl bilden gelbe Niederschläge.

Kationen der Hauptgruppe 5B [s²p³]

Ammonium NH₄⁺ (S.382) - Alkali-Gruppe

Nachweis als NH₃

Substanz in Reibschale mit Ba(OH)₂ verreiben und Uhrglas mit feuchtem Indikatorpapier darauf legen (Gegenprobe außerhalb des Uhrglases). Das Papier färbt sich blau.

Antimon Sb (S.498) - Schwefelwasserstoff-Gruppe

Nachweis mit der Marshschen Probe (auch als Arsen As-Nachweis z.v.)

Ein Löffelspatel der Substanz wird mit der gleichen Menge CuSO₄, Zn-Pulver und H₂SO₄ in einem Reagenzglas erhitzt, das mit einem Lochstopfen mit Pipette bzw. langer rechtwinkliger Kapillare verschlossen ist. Das Ende der Kapillare wird gelinde erwärmt, es scheidet sich ein schwarzer Metallspiegel ab. Fackelt man am Ende der Kapillare SbH₃ ab, so entsteht weißer Rauch, diesen kann man in einem glasierten Porzellanschälchen auffangen, auch dort setzt sich der schwarze Metallspiegel ab. Dieser löst sich langsam in ammoniakalkalischer H₂O₂-Lösung.

SbO₃ + 6Zn + 12H⁺ ® 2SbH₃ + 6Zn²⁺ + 3H₂O

4SbH₃ + 3O₂ ® 4Sb + 6H₂O

2Sb + 5H₂O₂ + 6NH₃ ® 2SbO₄^3- + 6NH₄⁺ + 2H₂O

Nachweis durch Reduktion mit unedlen Metallen

Einen rostfreien Metallnagel in salzsaure Probelösung geben, es scheiden sich schwarze Sb-Flocken ab oder der Nagel wird mit einer schwarzen Schicht überzogen.

2Sb³⁺ + 3Fe ® 2Sb + 3Fe²⁺

Fällung mit H₂S

Bei Einleiten in H₂S orangeroter Niederschlag, der in Alkalilaugen und Ammonium- und Alkalisulfiden löslich ist

2SbCl^4- + 3H₂S = Sb₂S₃ + 6H⁺ + 8Cl^-

Sb₂S₃ + 2OH^- = SbOS^- + SbS₂^- + H₂O

Sb₂S₃ + S^2- = 2SbS^2- , oder Sb₂S₃ + 3S^2- = 2SbS₃^3-

Bismuth Bi (S.497) - Schwefelwasserstoff-Gruppe

Nachweis als [BiI₄]^-

Aus schwach schwefel- oder salpetersaurer Lösung fällt KI zunächst einen schwarzen Niederschlag von BiI₃, der sich im Überschuss von KI unter Bildung des orangegelben Tetraiodobismutat(III)-Komplexes löst.

Bi³⁺ + 3I^- ® BiI₃

BiI₃ + I^- = [BiI₄]^-

Nachweis als Oxiniumtetraiodobismutat

Drei tropfen der HNO₃-sauren Probelösung werden auf der Tüpfelplatte mit 2-3 tropfen Reagenzlösung (ges. Lösung von Oxin in Alkohol) und einem kleinen KI-Kristall versetzt. Es stellt sich eine Orangefärbung ein, die nach kurzer Zeit zum Niederschlag wird.

Störungen: Sb(III), Pb(II), Hg(II) und Ag(I) ergeben schwarze Niederschläge. Fe³⁺ und Cu²⁺ können Iodausscheidungen bewirken, diese Reaktion kann durch Zugabe von K₂S₂O₅ verhindert werden.

Nachweis als Thioharnstoff-Chelat

Vereinigung von einem tropfen Probelösung mit HNO₃ und einer Spatelspitze Thioharnstoff. Es tritt intensive Gelbfärbung auf.

Störungen: SeO₃^2-, Pt(IV), Os(IV), Fe(III), CrO₄^2-, MnO₄^- und UO₂²⁺ müssen reduziert werden, Sb(III) und Sn(II) sind mit Weinsäure zu maskieren, Hg(I) und Ag(I) werden als Chloride gefällt. Au(III) gibt Braunfärbung.

Anionen der Hauptgruppe 5B [s²p³]

Cyanid CN^- (S.356, Abzug!) - Säure-Gruppe

Nachweis als Berliner Blau (S.356)

Zugabe der gleichen Menge FeSO₄ zur Probelösung, nach Ansäuerung mit HCl und Zugabe von FeCl₃ grüne Lösung, aus der sich blaue Flocken abscheiden oder sofortige Blaufärbung.

6CN^- + Fe(OH)₂ ® [Fe(CN)₆]^4- + 2OH^-

Cyanoferrat-Nachweis (S.358)

Nach Zugabe von CuSO₄ ergibt sich bei [Fe(CN)₆]^4- ein rotbrauner Niederschlag, während [Fe(CN)₆]^3- einen grünen Niederschlag ergibt.

Nachweis von Cyanoferrat als Berliner Blau bzw. Turnbulls Blau (S.359)

[(CN)₆]^4- bildet mit Fe³⁺ Berliner Blau, [(CN)₆]^3- mit Fe²⁺ Turnbulls Blau.

4Fe³⁺ + 3[(CN)₄]^4- ® 4[(CN)₆]^3-
(Berliner Blau)

4Fe²⁺ + 4[(CN)₆]^3- ® [(CN)₆]^4- + 4[(CN)₆]^3-
(Turnbulls Blau)

Thiocyanat SCN^- (S.361) - Säure-Gruppe

Nachweis als Fe(SCN)₃

Salpetersaure Lösung mit FeCl₃ im Überschuss versetzen. Tiefrote Färbung zeigt SCN^- an, Fe(SCN)₃ ist in Ether löslich.

Fe³⁺ + 3SCN^- ® Fe(SCN)_3¯;

Störungen: Mit Fe³⁺ komplexbildende Ionen werden durch Zugabe von Fe³⁺ ausgeschaltet. Cyanoferrate müssen mit CdSO₄ in schwach HNO₃-saurer Lösung gefällt werden.

Nachweis durch Iod-Azid-Reaktion

Zugabe von einem Teil KI und einem Teil NaN₃ zur Probelösung. Es setzt Gasentwicklung (N₂) ein.

S^2- + I₂ ® S + 2I^-

S + 2N^3- ® S^2- + 3N₂­

Störungen: S^2- und S₂O₃^2- ergeben die gleichen Reaktionen, da ebenfalls S(-II) vorhanden ist.

Nachweis als Co(SCN)₂

Zugabe von 10-15 tropfen Aceton zu einem tropfen essigsaurer Co(NO₃)₂-Lösung. Nach Zugabe von Probelösung hellblaue Färbung.

Co²⁺ + 2SCN^- ® Co(SCN)₂

Nitrat NO (S.331) - Alkali-Gruppe

Nachweis als [Fe(H₂O)₅NO]²⁺ (Ringprobe)

Zugabe von angesäuerter FeSO₄-Lösung zur Probelösung. Über die Seite des schräg gehaltenen Reagenzglases lässt man konz. H₂SO₄ einfließen, es bildet sich ein brauner Kreis.

NO + 3Fe²⁺ + 4H⁺ ® 3Fe³⁺ + NO­ + 2H₂O

NO + [Fe(H₂O)₆]²⁺ ® [Fe(H₂O)₅NO]²⁺ + H₂O

Störungen: NO₂^-: Braunviolette Färbung bereits vor Zugabe von H₂SO₄ - NO₂^- vorher mit (NH₂)HSO₃ zerstören.

Nachweis mit Lungens Reagenz

Sodaauszug der Probelösung mit konz. CH₃COOH und Lungens Reagenz (1%-Lsg. Sulfanilsäure mit konz. Lsg. a-Naphtylamin), danach Zugabe von Zn als Reduktionsmittel. Die Lösung färbt sich daher rotviolett.

NO + Zn + 2H⁺ ® NO + Zn²⁺ + H₂O

Störungen: NO₂^-, mit HN₃ zerstören: zum Sodaauszug NaN₃ zugeben, lösen, dann mit CH₃COOH ansäuern (N₂­ ). Vor dem Versetzen mit Zn Eisessig zutropfen und auf das Anfangsvolumen einengen (HN₃­ , giftig, Abzug!)

Nitrit NO₂^- (S.329) - Säure-Gruppe

Nachweis mit Lungens Reagenz

Analog zum NO₃^--Nachweis (siehe oben), jedoch stellt sich Violettfärbung ohne Zugabe des Reduktionsmittels (Zink) ein.

Nachweis als Pentaaquanitrosyleisen(II)

Ein in H₂SO₄ "gewaschener" FeSO₄-Kristall wird auf der Tüpfelplatte zur mit H₂SO₄ angesäuerten Probelösung gegeben. Diese verfärbt sich um den Kristall braun.

[Fe(H₂O)₆]²⁺ + NO₂^- + 2H⁺ ® [Fe(H₂O)₆]³⁺ + NO + H₂O

NO + [Fe(H₂O)₆]²⁺ ® [Fe(H₂O)₅NO]²⁺ + H₂O

Phosphat PO₄^3- (S.340) - Erdalkali-Gruppe

Nachweis als Zr₃(PO₄)₄ (S.340)

In stark saurer Lösung fällt mit ZrOCl₂ ein weißer, flockiger Niederschlag aus, bei verdünnten Lösungen erst beim Erhitzen.

Erhitzen von 10 mg der Substanz mit 10 tropfen HNO₃, bis keine Gase mehr entweichen. Zu 5 tropfen des HNO₃-sauren Zentrifugats werden weitere 5 tropfen HNO₃ zugegeben und in der Kälte 10 tropfen Reagenzlösung (100g (NH₄)₆Mo₇O₂₄ . 4H₂O + 200g NH₄NO₃ + 70ml konz. NH₃-Lösung) zugegeben. Innerhalb von 3 Minuten erhält man eine gelbe Fällung.

Anionen der Hauptgruppe 7B (Halogene) [s²p⁵]

Fluorid F^- (S.263) - Erdalkali-Gruppe

Ätzprobe (S.263)

Probesubstanz mit konz. H₂SO₄ im Bleitiegel vorsichtig erwärmen, auf dem ein Objektträger liegt. Die entstehende HF greift das Glas an.

Wassertropfenprobe (S.263)

Im Bleitiegel wird die Analysesubstanz mit der dreifachen Menge geglühter und gefällter Kieselsäure SiO₂ vermengt und 1 ml konz. H₂SO₄ zugegeben. Mit einem mit einem Loch versehenen Bleideckel wird der Tiegel verschlossen. Auf dem Deckel liegt ein ständig feuchtes (nicht nasses), schwarzes Filterpapier, dass nach allmählicher Erwärmung im Wasserbad an der Stelle des Loches weiß wird, da sich auf dem Filterpapier die weiße Gallerte von Kieselsäure (SiO₂) abscheidet.

4F^- + SiO₂ + 2H₂SO₄ ® 2SO₄^2- + 2H₂O + SiF₄­ (im Tiegel)

3SiF₄ + 3H₂O ® H₂SiO₃ + 2H₂[SiF₆] (am Filterpapier)

Störungen: Borsäure bildet BF, Thiosulfat scheidet gelben Schwefelfleck ab.

Hexafluorsilicat SiF₆^2- (S.365) - Säure-Gruppe (ES)

Nachweis mit Fluorid

Positive Wassertropfenprobe (siehe Fluorid-Nachweis, oben)

Nachweis als Ba[SiF₆]

Auf einem Objektträger einen tropfen Probelösung mit Essigsäure versetzen. Erwärmen, einen tropfen BaCl₂-Lösung hinzugeben und auskristallisieren lassen.

Chlorid Cl^- (S.270) - Alkali-Gruppe

Nachweis mit AgNO₃

Lösung mit AgNO₃-Lösung versetzen. Es fällt AgCl aus. Nach Zugabe von NH₃-Lösung löst sich das AgCl, nach Zugabe von HNO₃ fällt AgCl wieder aus (Silberchlorid löst sich in ammoniakalkalischem Milieu).

Cl^- + Ag⁺ ® AgCl¯

Störungen: Nur Bromid und Iodid geben Niederschläge mit AgNO₃, die sich in HNO₃ nicht lösen. In Abwesenheit dieser Ionen ist die Fällung mit AgNO₃ als Nachweis für Cl^- zu nutzen.

Nachweis als [Ag(NH₃)₂]Cl

AgCl löst sich in Ammoniak, es bildet einen Komplex, der durch Säure zerstört wird.

AgCl + 2NH₃ ® [Ag(NH₃)₂]⁺ + Cl^-

[Ag(NH₃)₂]Cl + 2HNO₃ ® AgCl¯ + 2NH₄NO₃

Störungen: Nur Bromid kann in größeren Mengen stören, dieses sollte durch Oxidation mit konz. HNO₃ (Reaktion zu Br₂, Abzug!) entfernt und dann das gefällte AgCl mit 0.1 mol/l NaOH und Formalin reduziert werden, oder AgCl wird mit (NH₄)₂CO₃-Lösung von AgBr abgetrennt. SCN^- und CN^- werden durch das Kochen in konz. HNO₃ zerstört.

Chlorat ClO (S.275) - Säure-Gruppe (ES)

Nachweis durch Iod

Nach Zugabe von KI zur sauren Probelösung wird das Iodid durch ClO zu I₂ oxidiert, was durch Stärke angezeigt werden kann.

ClO₃^- + 6I^- + 6H⁺ ® 3I₂ + Cl^- + 3H₂O

Nachweis als ClO₂

Im Abzug Zugabe von konz. H₂SO₄ zur Probesubstanz. Spätestens nach vorsichtigem Erhitzen explosionsartige Zersetzung.

ClO₃^- + 3H₂SO₄ ® 3SO₄^2- + 4ClO₂­ + 2HClO₄ + 2H₂O

4 ClO₂ ® 2 Cl₂ + 4O₂

Perchlorat ClO (S.277) - Säure-Gruppe

Nachweis als KClO₄

Probelösung mit gesättigter KNO₃-Lösung versetzen. Es bildet sich ein Niederschlag von KClO₄

K⁺ + ClO₄^- ® KClO₄¯

Nachweis durch Reduktion zu Cl^-

Eisensulfatlösung FeSO₄ mit NaOH versetzen, bis sich gerade ein Niederschlag einstellt. Lösung zur Probelösung geben und erhitzen. Nach filtrieren mit konz. HNO₃ ansäuern, nach Zugabe von AgNO₃ weißer Niederschlag von AgCl.

ClO₄^- + 8Fe(OH)₂ + 4H₂O ® Cl^- + 8 Fe(OH)₃

Hypochlorit ClO^- (S.274) - Säure-Gruppe (ES)

Nachweis durch Iod

Nach Zugabe von KI zur neutralen Probelösung wird das Iodid durch ClO^- zu I₂ oxidiert, was durch Stärke angezeigt werden kann.

ClO^- + 2I^- + 2H⁺ ® I₂ + Cl^- + H₂O

Nachweis durch Oxidation mit Pb²⁺

Essigsaure Probelösung mit Bleiacetat aufkochen. Direkt oder später braun-schwarzer Niederschlag.

Bromid, Iodid Br^-, I^- (S.281, 284) - Säure-Gruppe

Darstellung von Br₂, I₂

Im Abzug wird die Probesubstanz mit konz. H₂SO₄ versetzt. Beim Erhitzen entstehen braune (Br₂) bzw. violette (I₂) Dämpfe.

2HBr + H₂SO₄ ® Br₂­ + SO₂ + 2H₂O

2HI + H₂SO₄ ® I₂­ + SO₂ + 2H₂O

Nachweis als AgBr, AgI

Zur Probelösung AgNO₃ geben. Es entsteht ein gelber Niederschlag. AgBr löst sich in konz. NH₃, nicht aber in konz. HNO₃, AgI löst sich weder in konz. NH₃ noch in konz. HNO₃.

Ag⁺ + Br^- ® AgBr¯

Ag⁺ + I^- ® AgI¯

Bromat BrO (S.282) - Säure-Gruppe

Nachweis mit MnSO₄, H₂SO₄

Zugabe von schwefelsaurer MnSO₄-Lösung zur Probelösung. Nach Erhitzen in Wasserbad kurzzeitig roter, dann, bei Zugabe von Na-Acetat brauner Niederschlag. Nach Zentrifugieren ist brauner Niederschlag von Mangan(IV)-Oxihydrat gut erkennbar.

BrO₃^- + Mn²⁺SO₄^2- ® Mn³⁺O^-(SO₄^2-) + BrO₂

Störungen: Chlorate und Iodate stören nicht, jedoch Peroxidsulfat.

Nachweis mit Fuchsinlösung

Zugabe von H₂SO₃ zur Fuchsinlösung, bis diese sich entfärbt. Nach Zugabe zur Probelösung Violettfärbung (Fuchsin, siehe oben)

Störungen: Chlorate ergeben gleiche Färbung, die Reaktion verläuft langsamer. Iodate scheiden I₂ ab, dass die Färbung überdeckt, I₂ kann jedoch mit CHCl₃ ausgeschüttelt werden.

Iodat IO (S.287) - Säure-Gruppe

Nachweis mit AgNO₃

Bildung eines weißen Niederschlags, der sich nach Zugabe von H₂SO₃ gelb färbt, nach Versetzen mit HCl tritt Entfärbung ein.

Ag⁺ + IO₃^- ® AgIO₃¯

Nachweis mit H₂SO₃ und Stärke

Nach Zugabe von H₂SO₃ Gelbfärbung durch I₂, das mit Stärke einen dunkelblauen bis violetten Komplex ergibt.

2IO₃^- + 5SO₂ + 4H₂O ® I₂ + 5SO₄^2- + 8H⁺

Kationen der Lanthanide [hier: f²s²]

Cer Ce²⁺ (S.443) - Ammonsulfid-Gruppe (ES)

Nachweis des Ce(III) durch Oxidation zu Ce(IV)

In stark salpetersaurer Lösung lässt sich Ce(III) mit Ammoniumnitrat zu Ce(IV) oxidieren. Nach längerem Kochen fällt beim Erkalten rotes, kristallines (NH₄)₂[Ce(NO₃)₆] aus.

Nachweis als Ce(III,IV) als Cerperoxidhydrat

Ce(III) und Ce(IV) bilden in ammoniakalkalischer Lösung schwerlösliche gelbe bis braune Cerperoxidhydrate. 2 tropfen der HNO₃-sauren Probelösung werden mit 5 tropfen H₂O₂ und 4 tropfen NH₃ versetzt und schwach erwärmt.

Störungen: Fe bildet Fe(OH)₃, Alkalitartrat beseitigt Störung, der Nachweis ist weniger empfindlich.